空氣中VOCs的采樣主要分主動(dòng)采樣和被動(dòng)采樣。在實(shí)際工作中,多采用被動(dòng)采樣,主要有容器捕集法、固體吸附劑法、SPME法。
容器捕集法是將內(nèi)壁經(jīng)硅烷化處理的不銹鋼罐內(nèi)部抽成真空后,用減壓或加壓的方式采樣。采集的試樣需再用固體吸附劑吸附(如Tenax)或低溫富集處理,然后導(dǎo)入GC-MS測(cè)定。該方法操作繁瑣,富集倍數(shù)小,容器對(duì)VOCs有吸附,但優(yōu)點(diǎn)是一份試樣可用作多次分析。Kelly曾用此法研究了有毒VOCs在采樣容器中的穩(wěn)定性,并對(duì)不同的化合物在容器中的穩(wěn)定性做了總結(jié)。EPA曾建立了一個(gè)數(shù)學(xué)模型來(lái)預(yù)測(cè)痕量VOCs在采樣容器中的穩(wěn)定性。
用固體吸附劑捕獲空氣中VOCs也是通常采用的方法之一。吸附劑選擇的一般原則為:①具有較大的比表面積,即具有較大的安全采樣體積;②具有較好的疏水性能,對(duì)水的吸附能力低;③容易脫附,分析的物質(zhì)在吸附劑上不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),即只是物理吸附。常見(jiàn)的固體吸附劑采樣法有:Tenax富集采樣法、活性炭吸附溶劑洗脫法、活性炭纖維采樣法和混合吸附劑采樣等方法。
SPME是一項(xiàng)較新的采樣方法,該法操作簡(jiǎn)單方便、無(wú)需有機(jī)溶劑,集采樣、萃取、濃縮和進(jìn)樣于一體。SPME裝置由萃取頭和手柄兩部分組成。該法的關(guān)鍵在于萃取頭,其上1cm長(zhǎng)的融熔石英纖維表面涂有聚合物。常見(jiàn)的萃取頭以聚二甲基硅氧烷(PDMS)為涂層,它對(duì)于吸附非極性化合物有非常好的選擇性。以聚丙烯酸酯(PA)為涂層的萃取頭適用于采集極性化合物,主要用于分析有機(jī)氯、酚類(lèi)等。涂層的厚度影響化合物的采集,100μmPDMS 適用于低沸點(diǎn)、易揮發(fā)的非極性化合物,7μmPDMS適用于中等揮發(fā)、高沸點(diǎn)的非極性化合物,因此對(duì)某一種或一類(lèi)化合物應(yīng)選用一個(gè)合適的萃取頭。采樣時(shí)利用手柄將萃取頭推出,使其直接暴露于室內(nèi)空氣中進(jìn)行采樣,無(wú)需動(dòng)力;采樣結(jié)束后,收回萃取頭即可。分析時(shí),將該裝置直接插入GC進(jìn)樣口,推出萃取頭,吸附在萃取頭上的有機(jī)物就會(huì)在進(jìn)樣口進(jìn)行熱解吸,隨載氣進(jìn)入毛細(xì)管柱進(jìn)行測(cè)定。由于解吸時(shí)沒(méi)有溶劑注入,且分析物很快被解吸送入GC柱,所用的毛細(xì)管柱可以很短很細(xì),這可加快分析速度,提高檢出限。目前,SPME已廣泛用于環(huán)境樣品的分析。
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